自2010年起，薛法官为国际法院法官，后于2018年起出任副庭长。她于1980年取得北京外国语大学文学士学位；于1982年取得北京大学国际法文凭；并分别于1983年和1995年，在美国哥伦比亚大学法律学院取得法学硕士及法学博士学位。

薛法官于1997至2013年间身兼中国国际法学会副会长及理事会成员；于1993至2000年间出任《中国国际法年刊》董事会成员；于1997至2000年间出任中国法学会理事；由2008年起担任武汉大学法学院国际法教授；于2009至2011年间出任亚洲国际法学会会长，并于2013年获澳门大学颁授荣誉法学博士学位。

2001至2010年间，她曾为联合国国际法委员会成员，后于2010年获委任为该委员会主席；自2005年起成为国际法研究院的准会员和会员；2010至2016年间出任海牙国际法学院成员；自2014年起成为国际体育仲裁理事会成员，并于2017年起担任国际奥委会道德委员会成员。

在加入国际法院之前，薛法官曾于1999至2003年间担任中国外交部条约法律司司长，并曾出任中国驻荷兰大使、常驻禁止化学武器组织代表（2003至2008年）、中国驻东盟大使，以及中国外交部法律顾问（2008至2010年）。

薛法官曾发表众多与国际法有关的中、英文文章和书籍，其英文著作包括《Transboundary Damage in International law》（剑桥大学出版社，2003年）、《Chinese Contemporary Perspectives on International Law》, 《History, Culture and International Law》（海牙国际法学院夏季课程，Brill，2011年），及《Jurisdiction of the International Court of Justice》（厦门国际法学院夏季课程，Brill，2017年）。